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這一期我們來講講氣體同位素比值測量中所用到的標準物質(zhì)。

氣體同位素比值測量所用的標準物質(zhì)分為三類：

第一類是primary reference material或者叫 international standard。

這類標準物質(zhì)可能是天然的、合成的，甚至是不存在的，它一般無法購買，只是作為國際統(tǒng)一的同位素刻度標尺而存在，例如：δ13C對應(yīng)VPDB (Vienna-Pee Dee Belemnite) ，δ15N對應(yīng)Air-N2，δ18O對應(yīng)VSMOW (Vienna Standard Mean Ocean Water) ，δ2H對應(yīng)VSMOW，δ34S對應(yīng)VCDT (Vienna-Canyon Diablo Troilite) 。需要說明的是VSMOW的前身是SMOW，SMOW本身是不存在的，只是人為定義它的H和O同位素δ值為0（1961年H.Craig等人定義），后來人們用蒸餾海水和普通水混合人為做出了值很接近SMOW的水樣并重新命名為VSMOW（1968年），并把它做為H和O水樣的primary reference material。18O同位素的標尺既可以是VSMOW（水溶液）也可以是VPDB（碳酸鹽樣品中的氧)，二者需要經(jīng)過如下公式轉(zhuǎn)化：δ18OVSMOW=（1.0309×δ18OVPDB）+ 30.9（Hut，1987）。

第二類是reference material。

這類標準物質(zhì)通常是天然的或者是合成的某種化合物，并且足夠均勻，它的值是根據(jù)primary reference material標定而來，并且可以從市場上買到。目前國際上通用的同位素reference material大部分是由國際原子能機構(gòu)（IAEA），美國國家標準與技術(shù)研究所（NIST），歐盟標準物質(zhì)與測量研究所（IRMM）研制的。其中IAEA和NIST從1960年就開始合作共同發(fā)布標準物質(zhì)，他們二者的標準物質(zhì)是通用的。例如IAEA-CH-6（IAEA和NIST共同發(fā)布），GISP（IAEA和NIST共同發(fā)布），NBS18（IAEA和NIST共同發(fā)布），BCR658（IRMM發(fā)布），USGS24（IAEA和NIST共同發(fā)布）這些都是reference material。這類標準物質(zhì)非常重要，通常在文獻中作為數(shù)據(jù)是否標準化的依據(jù)存在；

第三類是實驗室內(nèi)部標準樣品，也叫internal laboratory standard。

這類標準物質(zhì)由各個實驗室自己制備的，也稱工作標準樣品，或?qū)嶒炇覙藴蕵悠?。這類物質(zhì)原料易得并且均一，可能與待測樣品成分接近。實驗室可以根據(jù)平時測定樣品的詳情和特征，根據(jù)標準樣品制作的規(guī)范程序，選取合適的材料進行制備，由reference material標定，并經(jīng)多家比對測試后給出工作標準樣品的同位素參考值和不確定度，然后作為質(zhì)譜實驗室QC使用。例如，可以選取小麥粉或玉米粉，在烘干經(jīng)多個實驗室比對測試定值后即可以作為植物樣品的碳、氮同位素比值測定的QC。